共振光散射法对蔬菜中六种拟除虫菊酯类农药残留的测定

摘要：在pH7.0的Britton-Robinson缓冲液和适量丙酮存在条件下，以吐温-80为稳定剂，高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯和氯氰菊酯可使体系共振光散射强度显著增强。在最大散射波长363 nm处有良好线性关系，其检出限为0.069～0.113 μg/mL。蔬菜样品经乙腈超声提取，弗罗里硅土固相萃取柱净化后，在0.5和1.0 mg/kg添加水平下，各农药的回收率在86.7%～98.0%，相对标准偏差小于6.35%，结果令人满意，据此建立了检测拟除虫菊酯类农药残留量快速、灵敏的新方法。

关键词：共振光散射；拟除虫菊酯；固相萃取；检测

Abstract： In a Britton-Robinson buffer medium （pH 7.0）， using tween-80 as a stabilizer， six kinds of pyrethroids including λ-cyhalothrin， permethrin， fenpropathrin， bifenthrin， fenvalerate and cypermethrin obviously enhanced resonance light scattering intensity with the presence of moderate acetone. The resonance scattering spectra showed that the strongest resonance scattering peak appeared at 363 nm， and exhibited a good linear relationship with the limit of detection of 0.069～0.113 μg/mL. The vegetable samples were extracted by ultrasonic extraction with acetonitrile， and purified by florisil solid phase extraction column. The average recoveries of these pesticides at spiked levels of 0.5 mg/kg and 1.0 mg/kg ranged from 86.7% to 98.0% with the relative standard deviation（RSD）below 6.35%. It will provide a new method for quickly and sensitively analyzing residues of pyrethroid pesticides.

Key words： resonance light-scattering； pyrethroid； solid phase extraction； detection

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Cary Eclipse型荧光分光光度计（美国瓦里安公司）、868型酸度计 （美国奥立龙公司）。

弗罗里硅土（化学纯，国药集团化学试剂有限公司），中性氧化铝（化学纯，上海纳辉干燥试剂厂）。农药标准品：高效氯氟氰菊酯（λ-cyhalothrin）、氯菊酯（permethrin）、甲氰菊酯（fenpropathrin）、联苯菊酯（bifenthrin）、氰戊菊酯（fenvalerate）及氯氰菊酯（cypermethrin）均购于上海市农药研究所。配制一系列不同pH的Britton-Robinson（B-R）缓冲溶液。其他试剂均为分析纯，试验用水为去离子水。无水硫酸镁、弗罗里硅土、中性氧化铝在650 ℃马弗炉烘烤5 h，加5%水脱活后贮存于密封干燥器中备用。

2 结果与分析

2.1 共振散射光谱

图1为7种农药标准液（含混合菊酯溶液）与吐温-80混合后的散射光谱图，该图表明体系中只有B-R缓冲液和吐温-80时共振散射强度很弱，而加入拟除虫菊酯类农药后共振散射强度显著增大。由于这类农药为疏水性的有机分子，在丙酮-水溶液中会因范德华力、氢键和疏水作用力的共同影响而产生聚集作用，形成粒径较大的聚集体，从而导致体系共振散射显著增强，并在363和478 nm处出现特征散射峰，最大散射波长363 nm处的散射强度与各农药在一定浓度范围内呈良好的线性关系。

2.2 试验条件的优化

2.2.2 提取剂和洗脱剂的选择 对比了乙腈、丙酮这两种常用提取剂以及丙酮、二氯甲烷作为洗脱剂的效果。最终选择乙腈作为提取剂，二氯甲烷作为洗脱剂。

2.2.3 固相萃取柱的选择 分别用弗罗里硅土、中性氧化铝作固相萃取柱填料，测定其对供试农药回收率。结果弗罗里硅土净化柱的回收率为96.58%、中性氧化铝净化柱的回收率为87.55%，表明弗罗里硅土固相萃取柱效果优于中性氧化铝柱。

2.3 共存物质的影响

2.4 标准曲线及方法灵敏度

2.5 样品的测定结果

3 小结与讨论

由于样品基质的复杂性，当前许多样品前处理方法效果较差，本试验通过对比乙腈、丙酮两种常用提取溶剂，结果乙腈对样品中的脂质、色素、糖类溶解少，且一些水溶性杂质在后续离心操作中进入水相得以分离。同时对比丙酮和二氯甲烷的洗脱效果，发现丙酮作为洗脱剂时洗脱液中含少量色素，而使用二氯甲烷洗脱效果理想且能够大幅减少浓缩时间。

根据散射光谱图（图1）可知，该体系在363、478 nm处出现特征散射峰，并且散射峰值近似相等，因此在实际样品测定时，该体系363 nm处的散射测定值也应该与478 nm处的散射测定值近似相等，否则可能是另外的杂质干扰引起。

传统色谱检测技术仪器操作复杂、技术要求高，对样品进行前处理的同时还需通过有机膜过滤处理，并且分析过程中需大量有机溶剂，而共振散射法检测快速、操作简易，结果也比较满意。据此建立了一种测定蔬菜中拟除虫菊酯类农药残留量的快速、灵敏、简便的新方法。本法适用于蔬菜中多种拟除虫菊酯类农药残留量的快速检测，对于阳性试样，必要时可用色谱法进行复检。

参考文献：

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