化学需氧量快速测定法存在问题的改进
简介： 在水质CODCr快速测定法中，由于取样量仅2.00mL，对含较多有机颗粒物的浑浊水样，其取样的均匀性、代表性至关重要，否则会带来很大误差。样品置于水浴超声器中作用5min是一种理想的均化措施。
关键字：CODcr快速测定法 水样均化 水浴超声器
Modification of the Current CODcr Quick Determination Method
SUN Jun
Abstract:Since the quantity to be sampled in a quick determination of CODcr is only 2.00 mL，the uniformity and typicality of the sample is very critical in case of turbid water sample containing more organic partiles，otherwaise big errors will be caused．It is an ideal method for uniformization to shake the sample in a water-bath suspersonic device for five minutes．
Keywords:CODcr quick determination；water sample uniformization；water-bath suspersonic device
但是，CODcr快速测定法由于取样量及试剂量一般都远小于标准回流法，所以水样的均化程度、测试中被摄取部分的代表性将在很大程度上影响其测定误差的大小。 因为我们知道，河水、生活污水、工业废水以及生化处理后的二沉池出水大多含有活性或惰性有机颗粒物，某些水样还含有较多大颗粒悬浮物，而这些有机颗粒通常具有较高的COD值，是水样的重要污染物。因此，测定CODcr以评价水体污染程度时不应过滤去除这类较大颗粒状悬浮物。另一方面，如果水样仅靠手摇混匀方式而未采取理想的均化预处理措施，直接用2mL移液管吸取水样，往往会因为移液管吸嘴日尖、窄的原因，而不能均匀地吸入颗粒物或更严重的是出现悬浮物堵塞移液管吸嘴的情况，这样都将严重影响CODcr测定的准确度和精密度。并且测试中取样量愈少，造成的随机误差就愈大。所以，没有十分理想的水样均化措施，CODcr快速测定法对上述水样是没有实际意义的。
水浴超声器是超声波仪器的一种，其工作流程是：电源→整流→功率振荡→匹配→换能器，即仪器由大功率晶体管等元件、电路将直流功率转换成所需频率的超声频电功率，再由换能器转换成超声波机械振动。
取 500mL烧杯，倒入一定量水样，将烧杯放入水浴超声器的浴槽中，浴槽内事先放有一定量的自来水。开启超声器，使其作用约5min。由于超声波在液体中起空化作用，这种空化作用是由于液体在超声波的作用下，液体分子时而受拉，时而受压，形成一个个微小的空腔，即所谓“空化泡”。由于空化泡的内外压力相差十分悬殊，在“空化泡”消失时具有很大的冲击力，使液体中的大颗粒分裂、均化。与此同时，超声波在液体中又能起加速溶解作用。这样，几分钟后我们就可以明显观察到原来较大颗粒悬浮物均已变成粉末状、均匀分布的悬浮小微粒，至此水样已达到完全混合、均化的程度，这时用移液管吸取的2.00mL水样就极具代表性。
水浴超声器均化水样的优点除操作简便，作用时间短以外，更重要的在于该方法对样品的作用完全是一种物理性质的处理过程，不改变水样的成份、含量和性质。因而，这种方法可作为样品混合均化的一种预处理措施，其对确保水质CODcr快速测定的准确度和精密度有着十分重要的作用。
表1数据是一组对比实验的结果，可以看出：样品经水浴超声器均化作用前后，CODcr快速测定（HACH）法的分析值相差悬殊；水样经均化、混匀处理后，快速测定（HACH）法的分析值与标准回流法分析值一致。表明水样只有经充分均匀混合后其CODcr快速测定法的分析值才能真实反映该样品的CODcr值。
快速法分析值经均化处理后
综上所述，在CODcr快速测定法中应该采取水样均匀化预处理措施，以避免因取样量少造成的分析随机误差；如果不采取理想的水样均匀化措施，那么CODcr快速测定法就没有实际意义。我们认为利用水浴超声器均化水样是一种十分理想的预处理措施。
参考文献：
作者简介：
孙骏（1966－），男，工程师，中国纺织大学环境工程专业本科毕业，工学士学位，现从事废水监测分析工作。